Leider kenne ich mich nicht so gut mit diesen Dingen aus, also sorry wenn ich was falsches Schreibe, aber kannst du denn einem Brushobjekt einfach so ein Material zuweisen?
Normalerweise haben die doch garkeinen Material eintrag... hab aber auch noch nie genau darauf geachtet.

"get material from selection", danach gehe ich auf mein multimaterial bestehend aus 2 unter layern und drücke auf "assign material to selection"
Das ich das richtig verstehe, du willst deinem Objekt ein Material zuweisen, warum holst du dann das Material von deinem vorher selektierten Objekt? (get material from selection == nimm material von selektion)
Evt. liegt ja auch hier der Fehler. Nur ein paar Ideen.

gruß Blue